Digitar PATH /?
em uma janela cmd me dá isso:
[...] Including %PATH% in the new path setting causes the old path to be appended to the new setting.
No meu caso (ambiente belga) eu posso usar este comando:
set path c:\users;%path%
e c: \ users é prefixado ao caminho existente
Tome cuidado para usar o separador de lista correto (eu tenho que usar ';')