Com base na sua pergunta e esclarecimentos nos comentários, aprendemos que o que você tem é um /64 delegado do seu ISP para o seu modem. O modem está usando esse /64 como prefixo de link na conexão com o roteador DD-WRT. E se houver uma opção nessa conexão (possivelmente incorporada no modem), você poderá conectar mais dispositivos a esse link.
O que você não tem é um prefixo delegado ao DD-WRT. O prefixo simplesmente não é delegado tão longe.
Você inseriu manualmente o prefixo na configuração do DD-WRT como se ele estivesse delegado. No entanto, esse não é o caso, portanto, essencialmente, você configurou todos os dispositivos conectados ao DD-WRT para falsificar endereços IP que não pertencem ao segmento de rede ao qual eles estão conectados. Talvez eles possam enviar pacotes para a internet, mas nunca receberão uma resposta.
Como resolver isso
Você tem algumas opções. A solução mais limpa seria ter várias camadas de delegação de prefixo. O ISP deve delegar um prefixo mais curto ao seu modem. Para o uso que você descreve, não faz diferença quanto tempo esse prefixo é, contanto que seja um /63 ou menor. Para o exemplo a seguir, presumo que o ISP tenha delegado 2001:db8:feed::/48 ao seu modem.
O modem pode dividir o /48 em sub-redes e enviar anúncios de roteador para 2001:db8:feed::/64 e delegar 2001:db8:feed:100::/56 para DD-WRT. Em seguida, o DD-WRT pode usar essa delegação para enviar anúncios de roteador para 2001:db8:feed:100::/64 . Isso deixaria os dois roteadores com muitos blocos livres de espaço de endereço que podem subdelegar ou usar para interfaces adicionais. Por exemplo, se você tiver Ethernet com várias VLAN ou WiFi com vários SSID, você terá um total de 256 /64 para o qual o DD-WRT pode enviar anúncios de roteador.
E se o modem não suportar isso
Múltiplas camadas de delegação de prefixo (AFAIK) não são amplamente suportadas. Portanto, se o seu modem não suportar, a solução acima não funcionará. Também é possível que seu ISP ignore RFCs sobre o tamanho do prefixo para delegar e apenas forneça um /64 quando eles deveriam fornecer algo mais curto. Nesse caso, você também não poderá usar a solução explicada acima. Mas existe uma alternativa.
Se você configurar um dos dois roteadores para operar como uma ponte e não como um roteador, você terá um segmento IP a menos no caminho entre sua LAN e a Internet. Isso significa que você só precisa de um único /64 delegado para obter uma configuração de trabalho, e você terá apenas uma única camada de delegação de prefixo, portanto, o suporte para várias camadas de delegação de prefixo não é mais necessário.
A julgar pela sua pergunta, parece que é o modem onde você gostaria de fazer uma ponte. Então o ISP pode delegar um prefixo diretamente ao seu roteador DD-WRT, que ele pode usar na LAN.