O Vista suporta apenas uma conexão com a Internet e, além disso, tem o hábito irritante de sempre preferir conexões com fio por não-cabeadas, supondo-se que sejam mais rápidas (tenham melhor métrica).
Veja este artigo para uma solução com muitas capturas de tela:
" Redes Múltiplas do Windows Vista: Sem fio para WIFI público e com fio para LAN privada ".
A solução básica é usar o comando:
route delete 0.0.0.0 IF 11
onde o IF 11 se refere à Lista de Versões # 11 (que é exibida pela saída do comando route print, na seção Interface List).