Isso funciona no XP na linha de comando:
reg add "hklm\system\currentcontrolset\control\session manager\environment" /f /v comspec /t REG_SZ /d "C:\Program Files\JPSoft\TCCLE13\tcc.exe"
Para restaurar o tipo cmd.exe
:
reg add "hklm\system\currentcontrolset\control\session manager\environment" /f /v comspec /t REG_EXPAND_SZ /d ^%SystemRoot^%\system32\cmd.exe
Editar: Reinicie o computador depois de alterar o valor.