Você terá que usar um firewall para alcançar o que deseja. Firewall do Windows é suficiente, mas eu sugiro usar um software livre como Firewall COMODO porque é mais fácil de configurar e sempre funcionou para mim.
Para impedir que um programa acesse a internet, acesse Configurações de firewall > Definir um novo aplicativo bloqueado > Escolha um processo em execução ou navegue e selecione o arquivo executável do seu programa.
Éisso!OaplicativoagoraestábloqueadodeacessaraInternet.Então,quandovocêquiserpermitiroacesso,váaté"Política de segurança de rede" (ela fica oculta abaixo da caixa de diálogo) e permita-a. Como você precisa alternar rapidamente o acesso, mantenha a caixa de diálogo "Política de segurança da rede" aberta para fazer isso.