O arquivo .chm está em um compartilhamento de rede? Ou foi baixado da internet ou de um compartilhamento de rede? O Windows protege os arquivos que considera "não confiáveis" e impede que eles sejam exibidos. Para corrigir o problema, copie o chm para sua máquina local, clique com o botão direito do mouse no arquivo e selecione "Propriedades" e clique no botão "Desbloquear".