Parece que, de alguma forma, o Chrome e o Safari dessa conta estão usando um certificado raiz expirado, mesmo que um novo já esteja presente nas suas raízes do sistema.
No entanto, por padrão, o Acesso às Chaves não mostra certificados expirados: ative o menu Visualizar, Mostre os Certificados Expirados e procure o nome do certificado expirado, como "digicert high" . Em seguida, exclua qualquer um expirado. Como tudo está bem em uma nova conta de usuário, o culpado deve estar em suas chaves de login.
(Isto não explica porque o Firefox usa o correto; eu esperaria que todos os navegadores simplesmente delegassem a validação completa para o OS X, mas aparentemente não.)