Sim, o Compiz é compatível com o XFCE. A coisa é, para pessoas comuns, escolher XFCE sobre os "comuns" como o KDE, Unity e Gnome é devido a recursos limitados (CPU e memória na maioria das vezes).
Mas fontes como as seguintes confirmam que o Compiz é compatível com o XFCE, mas precisa de um pouco mais de amor para funcionar: