No exemplo A você estaria se referindo ao administrador de domínio (se você tivesse um).
No exemplo B, você estaria se referindo à conta do Administrador local no PC específico.
Estou usando a Área de Trabalho Remota para fazer login em uma máquina remota.
Qual é a diferença entre especificar .\ antes do nome de usuário e não?
Por exemplo:
Username = Administrator
e
Username = .\Administrator