Não há como aumentar o número de letras de unidade. Mas você ainda pode usar mais de 26 partições montando-as como pasta de ponto de montagem NTFS. Se você fizer isso, a unidade se comportará como uma pasta dentro de outra unidade.
To assign a mount-point folder path to a drive by using the Windows interface In Disk Manager, right-click the partition or volume where you want to assign the mount-point folder path, and then click Change Drive Letter and Paths.
Do one of the following:
To assign a mount-point folder path, click Add. Click Mount in the following empty NTFS folder, type the path to an empty folder on an NTFS volume, or click Browse to locate it.
To remove the mount-point folder path, click it and then click Remove.
Origem .
Atualização: Esta questão explica melhor. Duplicar possível.