Contanto que você receba ambos , então sim. Você precisa do IPv4 para se comunicar com os hosts IPv4 e o IPv6 para se comunicar com os hosts IPv6.
Tecnicamente, há "NAT-PT", NAT Protocol Translation, para permitir que você acesse o IPv4 quando tiver apenas IPv6, mas isso precisaria ser executado pelo ISP e eu não gostaria de tentar configurar uma VPN através disso.Então, adicionando o IPv6 não quebrará as coisas do IPv4. Ter apenas IPv6 seria um problema.