Não é um erro, o Outlook simplesmente não envia mensagens da caixa de saída até você abrir a janela principal.
Isso pode funcionar no link :
- Select Tools | Options... from the menu in Outlook.
- Go to the Mail Setup tab.
- Make sure Send immediately when connected in checked.
- Click OK.
Ele deve funcionar com o Outlook 2007, no entanto, uma opção semelhante pode estar disponível para o Outlook 2010.
Atualização:
Para o Outlook 2010 e 2013: Clique no botão laranja com "Arquivo" no canto superior esquerdo, vá para Opções, Avançado e verifique se "Enviar imediatamente quando conectado" estiver marcado em "Enviar e receber".