Right-click a page number and select Toggle Field Codes from the context menu.
You should see something like { PAGE } or { PAGE \ * MERGEFORMAT }. Change it to
{ PAGE \# "00" }
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Fonte
Como posso definir os números de página no Microsoft Word para ter esta numeração:
01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12
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You should see something like { PAGE } or { PAGE \ * MERGEFORMAT }. Change it to
{ PAGE \# "00" }
Press F9 to hide the field code and to update the result.
Fonte
{ PAGE } ou { PAGE \* MERGEFORMAT } em um destaque cinza { PAGE \# 0# }