Você deve mudar para o endereçamento estático primeiro. Em seguida, vá para Central de Rede e Compartilhamento - Alterar as configurações do adaptador . Clique com o botão direito em seu adaptador de rede, escolha Propriedades , clique duas vezes em "Internet Protocol (IPv4)" (ou IPv6), clique em Avançado , e você poderá adicione vários endereços IP.
Isso também funciona no Windows XP, exceto que só permite que o IPv4 seja configurado por meio da GUI (a linha de comando é necessária para o IPv6).