Jared Harley está correto. Se você quiser fazer isso usando o Editor do Registro, vá para HKEY_CURRENT_USER\Software\Microsoft\Internet Explorer\Main
Aqui, o valor Start Page
(valor da cadeia) é para a página inicial principal. Definir home page principal aqui. E o valor Secondary Start Pages
(valor de várias sequências) é para outras páginas iniciais. Escreva home pages em diferentes linhas aqui.