Suponho que você realmente queira inverter todas as cores, não apenas em preto e branco. No Windows 7, (e provavelmente também no Vista e no Windows 8) inicie o ampliador ( Iniciar menu → Acessórios → Facilidade de Acesso , ou ⊞ Win + U ), clique no ícone de engrenagem para mostrar as configurações e marque "Ativar a inversão de cores".
Isso só funciona se você estiver usando o Aero, não com o tema clássico, ou se o driver gráfico não suportar o Aero.