Depende de qual modelo você possui. Versões anteriores dos Macs Intel não suportam a inicialização de drives USB, tanto quanto eu sei.
A única outra possibilidade seria sua estrutura de partição. Os Macs Intel usam o carregador de inicialização EFI e preferem a estrutura de partição GPT em vez de MBR. Se você olhar de perto o suficiente em uma unidade formatada pelo Assistente do Boot Camp, você verá uma partição FAT32 muito pequena no início da unidade. Isso é para que a partição possa ser "abençoada" e marcada como o volume inicializável preferido na máquina, portanto, se você reiniciá-la, inicializa automaticamente nesse sistema operacional. Se você clonou o disco de um que você usou em um PC, é mais provável MBR formatado.
No entanto, verifiquei que é possível inicializar os volumes do MBR Windows mantendo pressionada a tecla Option. A única coisa é que os volumes do Windows não aparecem até mais tarde. No entanto, não tenho certeza se isso funciona em tudo via USB. Eu acho que não.
O primeiro passo na solução de problemas seria verificar se o seu Mac Mini pode inicializar com um volume USB ... ou seja, usar o Carbon Copy Cloner ou SuperDuper para clonar o volume do Mac em uma unidade USB e ver se você pode inicializar a partir disso.