O que você está pedindo não é exatamente direto. Mesmo quando se conecta dois computadores com ambas as extremidades sendo USB, normalmente é necessário um componente de ponte para facilitar a transferência de arquivos. [1]
Provavelmente, você precisaria de algum tipo de programa de terminal ou algo na máquina DOS para informar que ele envia dados através do cabo serial RS232 e outro programa no lado do Win7 para recebê-los.
Você provavelmente teria muito mais facilidade em conectar sua máquina DOS com o ethernet e fazer uma transferência de arquivos simples. (Supondo que tenha uma porta ethernet, embora eu não tenha visto muitas máquinas DOS sem uma)
O MS-DOS 3.1 foi a primeira versão do DOS a suportar o compartilhamento de rede e arquivos. Para compartilhar arquivos, use o programa COMPARTILHAR .