Você precisa abrir o relé para o endereço IP do Qnap (se for um IP estático). Edite o arquivo /etc/postfix/main.cf :
mynetworks = 127.0.0.0/8 [::ffff:127.0.0.0]/104 [::1]/128 192.168.123.1
smtpd_recipient_restrictions = permit_mynetworks, ...., ....
Você precisa adicionar o Qnap IP a mynetworks e ter certeza de que smtpd_recipient_restrictions inclui permit_mynetworks
Depois disso, recarregue o postfix e force o Qnap a enviar uma mensagem. Verifique o arquivo maillog para ver se está funcionando.