A pasta de lixo eletrônico tem precedência, para impedir que as regras removam acidentalmente as coisas do lixo. Novo (recurso debatível) em 2007.
Não sei como executar uma regra automaticamente antes da classificação de Junk, mas agora você pode executar regras com o script VBA. Uma rápida pesquisa no Google revelou este exemplo VBA (Executa todas as regras com Junk no nome com um clique no botão na pasta de lixo eletrônico): link
Você pode executar o script automaticamente com a regra "Executar um script" também - não tenho certeza disso.