O BIOS da VMware não suporta a inicialização de unidades USB na máquina virtual. Mas há outro jeito: Plop Boot Manager . Ele vem com uma imagem ISO que pode ser usada com o VMware. Acredito que também há uma imagem de disquete, se você preferir soluções antigas. ;)
Após inicializar o Plop, você verá uma tela com fontes incorretas. ;) A partir desta tela, você pode selecionar de onde você quer inicializar, incluindo a opção de inicializar a partir de drives USB.