Endianness é uma propriedade da CPU, não do sistema operacional. O Solaris normalmente é big-endian porque o Suns usava CPUs big-endian, enquanto o UNIX era originalmente little-endian porque era executado em máquinas little-endian.
Atualmente, sistemas operacionais comuns derivados do UNIX, como o Linux, são executados em uma ampla variedade de arquiteturas de CPU e podem ser grandes ou pequenos, dependendo de qual arquitetura está em uso. (Veja esta pergunta no ServerFault se você quiser descobrir para onde vai o seu * nix.