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Control Panel
> Personalization
> Window Color
> %código%
... ou ...
Clique com o botão direito na área de trabalho, selecione Advanced appearance settings...
e continue com a seqüência acima.
A partir daqui, você pode alterar o tamanho da fonte em todo o sistema (por conta própria) para várias coisas. Alterar o tamanho da fonte Icon é o que afeta o texto do menu Iniciar.