O motivo mais provável é que alguém tenha o diretório (ou um arquivo no diretório) aberto como um identificador. Você não pode excluir objetos do sistema de arquivos até que o identificador seja liberado.
Tente ver a visualização de manipulação do Sysinternal no Process Explorer (Menu > Localizar > Identificador ou DLL).
Você provavelmente já executou o iTunes como um serviço com um identificador para essa pasta aberta. Você precisará matar o processo para excluir o arquivo / pasta.