Você pode editar o arquivo boot.ini conforme descrito pela Microsoft aqui .
Seu boot.ini é provavelmente algo como
[boot loader]
timeout=30
default=multi(0)disk(0)rdisk(0)partition(1)\WINDOWS
[operating systems]
multi(0)disk(0)rdisk(0)partition(1)\WINDOWS="Windows XP Professional" /fastdetect
multi(0)disk(0)rdisk(0)partition(1)\WINDOWS="Windows XP Professional" /fastdetect
e você deve remover essa segunda linha. Faça um backup primeiro!