Clique com o botão direito no EXE, depois clique em "Executar como ..."
Como posso iniciar o Excel como um usuário diferente? Estou usando o Win XP e o Excel 2003
Acredito que você possa fazer isso criando um atalho para o Excel e, em seguida, clicando com o botão direito do mouse no atalho. Você deve ver uma opção Executar como . Mas há um serviço padrão do Windows que deve estar sendo executado em segundo plano ou então a opção não é mostrada:
Experimente o ShellRunas que faz parte do pacote SysInternals da Microsoft utilitários.