O artigo completo para isso pode ser encontrado em Life Hacker . Basicamente, você pode obter os resultados desejados movendo a pasta e criando um link simbólico.
Use o CD de instalação ou o método preferido para acessar o console de recuperação. Firgure nossa unidade que é você SSD e qual é o seu HDD, neste caso, SSD é E e HDD é D.
Use o Robocopy para copiar o diretório do usuário do SSD para o HDD:
robocopy /copyall /mir /xj E:\Users D:\Users
Remova o diretório de usuários no SSD:
rmdir /S /Q E:\Users
Crie um link simbólico entre o antigo e o novo local:
mklink /J E:\Users D:\Users
Teste executando dir na raiz do seu SSD, você verá algo semelhante a " Usuários [D: \ Usuários] "