Você precisa verificar novamente a compatibilidade de cada programa, mas a grande maioria (se não todos) deve "apenas funcionar".
Em um trabalho anterior, diferentes desenvolvedores tinham diferentes versões do Windows instaladas (XP, Vista, 7, 64 bit 7, Server 2008) e não tivemos problemas na execução do Visual Studio, navegadores ou outras ferramentas.
Se você pode rodar duas máquinas e manter a segunda no XP, você terá uma posição alternativa para qualquer aplicativo que não funcione.
No que diz respeito às permissões, está no mesmo nível do Windows 7 (pelo que me lembro). Eu não usei isso sozinho, mas aqueles que tiveram o mesmo "executar como administrador" problemas que eu fiz no Windows 7.