Primeiro, há certos atributos de tipo de dados XSD que não são suportados pelo Excel. Você pode ver uma lista completa aqui .
Para fazer com que o Excel associe seu XSD adequadamente com seu XML correspondente, parece que você terá que criar um mapa XML e, em seguida, mapear meticulosamente todos os elementos XML, conforme aqui .
Honestamente, aconselho-o a usar um editor XML adequado e poupar a dor de cabeça. :)