Você não pode. Se o arquivo .exe estiver marcado como "x64", o Windows o executará no modo de 64 bits. Se o arquivo .exe estiver marcado como "x32", ele será executado no modo de 32 bits usando wow64 . Ter "um aplicativo que não pode ser executado em 64 bits" não faz muito sentido, pois os programas de 32 bits são nunca executados diretamente no modo de 64 bits.
Uma descrição de problema mais específica do que apenas "não é possível executar" seria útil.