O comando a seguir roteia 80.237.246.185 pelo gateway 192.168.0.1 :
ip route add 80.237.246.185 via 192.168.0.1
Um equivalente usando o comando route :
route add 80.237.246.185 gw 192.168.0.1
Você não mencionou qual software de VPN está sendo usado. O OpenVPN, por exemplo, tem uma opção route que adiciona automaticamente uma rota quando a VPN está conectada ( 255.255.255.255 corresponde exatamente a 80.237.246.185 , uma notação alternativa é 80.237.246.185/32 ):
route 80.237.246.185 255.255.255.255 192.168.0.1
Você pode encontrar mais sobre esses comandos em suas páginas de manual: