Você pode adicionar um único item, como um programa de instalação, mas não vários itens. A Microsoft desativou completamente os arquivos autorun.inf para unidades USB no Windows 7, mas como você está usando o XP, isso não deve ser um problema para você.
Um pequeno exemplo (certifique-se de salvar este arquivo como autorun.inf, não autorun.inf.txt):
[autorun]
open=ProgramToOpen.exe
label=DJDavid
shellexecute=somefile.txt
shellexecute=http://example.com
action=The list name's item
Todos são opcionais, mas você pode usar apenas um de cada, e eu recomendo que você escolha entre aberto ou shellexecute. Portanto, copiar e colar esse código não funcionará, pois há duas estruturas protetoras. Open é para um executável, e shellexecute é para um arquivo / url.