Primeiro, instale o compizconfig-settings-manager. Em seguida, abra-o chamando
ccsm
Então, há um plugin de atalho de teclado. Você precisa habilitar este plugin e configurar o plugin aqui.
O próprio Unity é um plugin do compiz, então quando as configurações no Unity não funcionam, elas geralmente fazem no compiz, já que esse é o mecanismo principal.