Como as duas edições do Firefox usam o mesmo nome executável, esse problema acontece. Como solução alternativa, você pode usar o Firefox Developer Edition na caixa de diálogo "Enviar para" usando estas etapas:
Clique em Iniciar, digite shell: sendto e pressione {ENTER} A pasta Enviar para é aberta. Crie um atalho para o Firefox Developer Edition na pasta Enviar para.
Você pode simplesmente clicar com o botão direito do mouse em um arquivo .PHP, clicar em "Enviar para" e escolher Firefox Developer Edition.