Eu fiz isso com keyRemap4macbook no OSX.
Enter sozinho funciona como Enter
mas
Enter A tecla torna-se Ctrl + Chave .
Como faço isso no Windows?
Vá para pesquisar navegando o mouse até o canto inferior direito da tela do seu Windows.
Na caixa de pesquisa, digite Alterar como seu teclado funciona e pressione Enter. Ele levará você até a janela de pesquisa, onde poderá escolher Alterar o funcionamento do seu teclado.
Aqui você pode escolher a opção que deseja alterar.
A resposta do @vembutech infelizmente não funciona.
ou seja, não há configurações lá que façam o truque.
Em vez disso, recomendo testar o AutoHotKey, seguindo this thread como um exemplo