Um caso de uso possível é fornecer um acesso LAN inteiro a uma VPN sem usar NAT.
Mas não assuma que esses dois endereços pertenceriam automaticamente a redes diferentes. Mesmo no IPv4, um computador pode ter um ou mais endereços IP "externos" da mesma rede atribuída diretamente a ele. (Esse é o caso da maioria dos servidores, por exemplo.) Isso pode ser usado para implementar "hosts virtuais" baseados em IP (com um site por endereço IP - não apenas para versões SSL antigas, mas também para vários protocolos antigos, como FTP ).
No IPv6, vários endereços IP são muito comuns. Por exemplo, uma única interface pode ter
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um endereço local de link fe80::4a5d:ff60:e8fe:658f
, que é baseado no endereço MAC e sempre o mesmo em todos os lugares; ele é usado para propósitos internos do IPv6 (Descoberta de vizinho).
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um endereço global na sua rede atual 2001:470:1f0b:614:4a5d:ff60:e8fe:658f
, que tem o mesmo "identificador de host", mas pode ter prefixos diferentes, dependendo da rede; ele pode ser usado para conexões de entrada de outros hosts da Internet.
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vários endereços globais de privacidade na mesma rede 2001:470:1f0b:614:a944:101:7c99:25ce
(um "atual" e vários "obsoletos" (expirados)), que têm o mesmo prefixo de rede mas aleatoriamente identificadores de host gerados, que são alterados a cada poucas horas para evitar o rastreamento; esses endereços são usados para conexões de saída, como sites de navegação.
Note que absolutamente não faz sentido impedir o usuário de atribuir múltiplos endereços. Se eu tiver privilégios suficientes para adicionar um endereço, também tenho privilégios suficientes para criar pacotes IP arbitrários (ou até mesmo quadros Ethernet) e enviá-los pela rede, com qualquer endereço que eu queira.
Em outras palavras, se o problema está impedindo os usuários de acessar certas partes de uma rede, isso não pode ser resolvido nas máquinas dos usuários - você deve garantir que a rede seja segura (firewalls, 802.1x, segurança de porta no acesso switches de camada, ou qualquer outra coisa que os caras da rede usem para conseguir isso).