Você não disse que o IDE é de 32 bits, mas o compilador é de 64 bits (se configurado para 64 bits)? Eu não tive problemas com o VS de 32 bits no meu x64 Windows 7 e posso escolher se quero compilar para arquiteturas x86 ou x64.
Acabei de instalar o Windows 7 Ultimate (64 bits). Eu estava indo só para instalar o Visual Basic 2010. No arquivo 'Leia-me' do VB.net 2010 diz que é para x86.
Minha pergunta é que funcionará em 64 bits? Outros programas de 32 bits funcionam bem no sistema de 64 bits, mas não sabem se um IDE funcionará ou não.
O Visual Studio funcionará bem em 64 bits. O que você lê apenas diz que não há uma versão de 64 bits do Visual Studio 2010.
O Visual Basic Express e todas as outras versões do Visual Studio funcionarão bem com uma instalação de 64 bits. Não tenho certeza de qual parte do ReadMe você está se referindo, mas o que provavelmente está se referindo é que o Visual Studio é um programa nativo de 32 bits. Ele não tem uma versão de 64 bits, mas é executado no subsistema Windows WOW64.