Se eu entendi corretamente o que você está tentando fazer, então não, isso não é possível, pelo menos não com USB padrão. pode ser possível com equipamentos em conformidade com os padrões, no entanto, mas esses equipamentos viriam com seus próprios problemas.
Basicamente, o USB é um design de topologia assimétrica , onde o controlador (master) forma a raiz de uma árvore ramificando-se para dispositivos periféricos (escravos) através de hubs.
Para que o USB funcione, ele precisa do controlador (host) e de um ou mais dispositivos periféricos.
O mais próximo do que você está tentando fazer parece ser USB On-The-Go , que basicamente permite que um dispositivo atue como qualquer um mestre ou um dispositivo escravo. Mas isso requer suporte específico e pressupõe a não-existência de um mestre no barramento. Só pode haver um mestre em um barramento USB, e seu PC vai atuar como mestre, então você não pode adicionar outro, então um dispositivo On-The-Go poderia assumir o papel de escravo. (E isso, é claro, ignorar o fato de que seu pendrive USB é altamente improvável de ser compatível com o On-The-Go).