Eu acredito que você pode criar ~/Library/Desktop Pictures
e colocar o que quiser lá. As cores sólidas fornecidas pela Apple são simplesmente PNGs em /Library/Desktop Pictures/Solid Colors
.
mress:10242 Z$ ls /Library/Desktop\ Pictures/Solid\ Colors
Solid Aqua Blue.png Solid Gray Light.png Solid Mint.png
Solid Aqua Dark Blue.png Solid Gray Medium.png Solid White.png
Solid Aqua Graphite.png Solid Kelp.png
Solid Gray Dark.png Solid Lavender.png