Na maior parte do tempo, o seu ISP só lhe fornece um endereço IPv4. Você não pode simplesmente dizer, eu não vou usar o IPv4. Tão longa história: não, você não pode.
Internamente, você pode usar apenas o IPv6, mas o seu ISP fornece um endereço IPv4.
Lembre-se de que o site que você está visitando também precisa oferecer suporte ao IPv6. Se não o fizerem, não poderão bloqueá-lo, mas você também não poderá visitá-lo.
O inverso também é verdade. Se eles usarem o IPv6, eles também poderão bloquear seu endereço IPv6 com facilidade.