@Bobby: Como o Word 2007 seria o botão Office > Opções do Word > Seção de prova > Botão de opções de correção automática > AutoFormatação / AutoFormatação ao digitar.
Mas as aspas normais / citações inteligentes não alteram a primeira cotação para ser uma cotação tipográfica inferior necessariamente. Depende do idioma definido para o parágrafo (ou documento inteiro). Por exemplo, em francês, você obtém aspas "angulares" para a esquerda e para a direita. Em inglês, você obtém aspas curvas para esquerda e direita (66 e 99). O alemão receberá a cotação mais baixa e mais alta que você descreve.
Assim, você pode desativar as aspas inteligentes para afetar as coisas daqui para frente, mas tudo que você faz é apenas aspas simples. Isso não corrigirá o problema de cotações que já estão no seu documento. É melhor definir a linguagem do parágrafo para o que você deseja e o estilo de citações seguirá a tradição dessa região.
Selecione os parágrafos que você deseja alterar (ou Ctrl-A para todos). Rever faixa > Idioma > Definir idioma de prova > escolha um idioma > OK.
Edit: Acontece que mudar o idioma também não corrigirá os existentes. A melhor aposta será trocar o idioma primeiro, depois usar encontrar / substituir para corrigir o que você já tem.