Você simplesmente precisa ir para as configurações da BIOS. No momento em que sua máquina começa, veja qual combinação você precisa pressionar - ela deve informar. Geralmente é F12 ou F2 , mas pode ser qualquer coisa.
Em seguida, procure algo que diga as configurações de inicialização ou a ordem de inicialização e altere-a para que a unidade óptica seja a primeira.
Eu não posso dar informações mais precisas, porque é diferente em diferentes BIOSs.
Se esta é uma coisa certa para um novo sistema operacional, eu recomendo que você pressione Esc ou qualquer que seja a tecla de atalho na sua máquina que diz "Show Boot Menu". Isso deve permitir que você defina o CD como inicializável uma vez sem fazer nenhuma alteração no sistema.