Bem, a resposta à minha pergunta foi "ter paciência". A pasta que eu estava tentando sincronizar era muito grande (~ 10GB, com uma mistura de arquivos pequenos e grandes) e quando adicionei a pasta à malha na máquina de origem, desconhecida para mim, o Live Mesh passou muito tempo fazendo tipo de processamento nos arquivos de origem (hash eles talvez? Eu não sei). Cerca de duas horas depois, os arquivos começaram a ser sincronizados.
Embora os arquivos tenham sido sincronizados eventualmente, o processo foi muito pouco intuitivo e pareceu bastante problemático. Uma vez que eu adicionei o segundo computador na minha LAN, eu teria esperado algum tipo de feedback em qualquer computador para dizer que algo estava acontecendo. Acabei tendo que procurar no monitor de recursos por atividade de leitura / gravação de arquivos para descobrir que algo estava acontecendo. Uma vez que os arquivos realmente começaram a sincronizar, o ícone da bandeja Live Mesh começou a girar, mas como eu disse, isso foi depois de cerca de 2 horas de absolutamente nenhum feedback do usuário.
O Live Mesh pode definitivamente ser usado com uma melhor experiência do usuário aqui. Mais feedback sobre o que está acontecendo especialmente.