Resposta curta : (Get-Command).Verb | Get-Unique
Longa resposta : Pipe coisas para Get-Member para ver o que você está perseguindo. Você sabe que queria algo no Get-Command:
Get-Command | Get-Member
Nos resultados, você pode encontrar "Verbo" é uma propriedade, assim como "Nome" é.
Até agora: (Get-Command).Verb
Você disse que queria distinto, o que significa que você precisa canalizar isso para Get-Unique.
Voila: (Get-Command).Verb | Get-Unique