Acontece que cada tipo de arquivo estava sendo salvo como um arquivo XML, independentemente do que foi escolhido na tela Salvar arquivo. (Obrigado ao @Vylix por sugerir que você veja os arquivos no Bloco de Notas).
Eu tinha instalado recentemente o complemento do Google Drive ( support.google.com/drive/answer/6167634), desinstalar isso instantaneamente resolveu o problema. Embora o modo como o add-on fazia com que o Excel agisse desse modo é um mistério.