Você precisa entrar no gerenciamento de disco e dar à unidade USB um nome de letra específico como um caminho de unidade. Faça isso indo em Windows+R
e digite diskmgmt.msc
. Clique com o botão direito no drive USB e selecione uma letra de unidade para ele.
Em seguida, vá para o botão Iniciar e clique no seu nome de usuário. Clique com o botão direito do mouse na pasta My Documents
e selecione Properties
. Agora vá para Location
e defina a unidade USB como o destino dos seus documentos.
Aviso: Se você formatar a unidade USB, precisará reconfigurar o nome da letra da unidade em diskmgmt.msc
.
EDIT: Como você está usando o WINDOWS 10, você pode acessar diskmgmt.msc
clicando com o botão direito do mouse no botão Iniciar.