Para encontrar a interface padrão, você precisa encontrar a rota padrão com a menor métrica. Você pode fazer isso com o seguinte código do PowerShell:
$DefaultIPv4InterfaceIndex=
Get-NetRoute -DestinationPrefix 0.0.0.0/0|
Sort-Object {$_.RouteMetric+(Get-NetIPInterface -AssociatedRoute $_).InterfaceMetric}|
Select-Object -First 1 -ExpandProperty InterfaceIndex
$DefaultIPv6InterfaceIndex=
Get-NetRoute -DestinationPrefix ::/0|
Sort-Object {$_.RouteMetric+(Get-NetIPInterface -AssociatedRoute $_).InterfaceMetric}|
Select-Object -First 1 -ExpandProperty InterfaceIndex
Note que a interface padrão para IPv4 e para IPv6 pode ser diferente. Agora, como você tem o índice da interface, você pode usar Get-NetConnectionProfile
para obter o nome da rede:
(Get-NetConnectionProfile -InterfaceIndex $DefaultIPv4InterfaceIndex).Name
(Get-NetConnectionProfile -InterfaceIndex $DefaultIPv6InterfaceIndex).Name