Se colocarmos um caractere ! na frente de um nome de diretório, ele estará no topo de outros diretórios quando classificado.
Existe algum personagem que tenha o efeito oposto? Logicamente, um til ( ~ ) deve fazer o truque, já que está no final da tabela ASCII. No entanto, ele é tratado como um ! por determinados gerenciadores de arquivos. Anexar um z minúsculo ou numerar as pastas é descartado.
Pelo menos para o Windows Explorer, todos os caracteres especiais são classificados antes dos caracteres normais. Você pode tentar usar letras do alfabeto diferentes, como caracteres romanos, russos ou chineses. Não tenho certeza se isso será traduzido em várias plataformas.