A capacidade da unidade óptica de ler discos não depende do sistema operacional. Ele nem sabe o que está no seu disco rígido, é apenas uma coisa idiota que faz o que o computador diz.
Se você quer saber se será capaz de inicializar a partir do drive externo, então a resposta é sim . Mas hoje em dia é mais fácil encontrar um pen drive vazio de 4 GB do que uma unidade óptica em funcionamento, portanto instalar a partir do pendrive geralmente é uma idéia melhor.