Acho que sim ... abra o Centro de Rede e Compartilhamento > Alterar as configurações do adaptador > Avançado > Configurações avançadas.
Acho que, se você alterar a prioridade na caixa superior, receberá o que está procurando.
Existe alguma possibilidade de usar como padrão minha internet a cabo e celular se o meu cabo cair, mas eu quero mudar para a internet móvel AUTOMATICAMENTE. SO: Windows 7/8/2012